اندازه گیری پارامترهای سینتیکی فعالسازی چرخشی و انتالپی پیوند هیدروژنی در مشتق استیله - -3آمینو - -6برمو 1 و 2 و -4تری آزین - -5 (4h) اون

یکی از موارد مهم شیمی ترکیبات هتروسیکل بررسی خواص ترکبیات می باشد. بررسی وضعیت تعادلات تاتومری و ایزومری یکی از جنبه های این تحقیقات است . تاثیر پارامترهای مختلف همچون دما، ph و حلال بر روی این تعادلات اهمیت خاص دارد و بینش ما را در مورد عوامل موثر بر پیوندهای هیدروژنی ملکولهای بیولوژیک نظیر پلی پپتیدها و کربوسیلیک اسیدها، وسعت می بخشد. در این کار، تاثیر دما روی تعادلات ایزومری مشتق استیله ترکیب -3آمینو - -6برمو - 1، 2، -4تری آزین - -5(4h) اون، مورد بررسی قرار گرفت و سد انرژی فعالسازی چرخشی و انرژی پیوند هیدروژنی اندازه گیری شد. در این بررسی از روش طیف سنجی nmr و تکنیک دینامیک nmr، استفاده گردیده است . ما طیف های ترکیب فوق را در دماهای 303 درجه کلوین، 308 درجه کلوین، 313 درجه کلوین، 318 درجه کلوین، 323 درجه کلوین، 328 درجه کلوین، 333 درجه کلوین، و 343 درجه کلوین بررسی کردیم. در ناحیه 11/5 - 12/75 ppm، پیک دو شاخه مشاهده می شود که مربوط به n - h، شرکت کرده در پیوند هیدروژنی است . این دو پیک با افزایش دما به یکدیگر نزدیکتر شده و در انتها هم ادغام می گردند و در دمای 343 درجه کلوین بطور کلی بصورت یک پیک تک دیده می شود. این پدیده نشانگر تعادلی است که به صورت زیر نشان داده می شود. پیکهای مجزای nh، نشان دهنده دو ایزومر فوق است . سرعت تبدیل این دو ایزومر با افزایش دما، افزایش یافته و بالاخره در دمای هم آمیختگی، آنقدر سرعت تبدیل دو ایزومر به یکدیگر زیاد می شود که تکنیک nmr قادر به تشخیص هر پیک بطور جداگانه نبوده و یک پیک معادل که مکان آن جائی بین دو پیک اولیه است ، بدست می دهد. ما از دمای هم آمیختگی و وابستگی دمائی جابجائی های شیمیایی پیکها نسبت به دما می توانیم پارامترهای سینیتکی فعالسازی را برای این تعادل محاسبه کنیم. البته غلظت های این دو ایزومر با دما تغییر می کند و از این طریق می توان ثابتهای تعادل ترمودینامیکی را در دماهای مختلف بدست آورده و از رسم تغییرات لگاریتم ثابت های تعادل ترمودینامیکی بر حسب دما می توانیم پارامتر ترمودینامیکی آنتالپی را برای تفاوت پایداری دو ایزومر بدست آوریم. از طرفی می دانیم که تفاوت پایداری دو ایزومر در واقع بخاطر وجود پیوند هیدروژنی در ایزومر پایدارتر و فقدان بیانگر میزان قدرت پیوند هیدروژنی نیز می باشد که به این ترتیب ما می توانیم تخمینی از انرژی پیوند هیدروژنی را نیز برآورد کنیم.